好吧,率,
并且由于它没有,如果反应2是非快速步骤,则不会改变。你也许可以写
然而,费率法 不 更改。
(作为旁注,如果你想找到一个速率定律,可能不是最好的例子!)
如果第二步快速,则获得速率法
好吧,如果第一步是唯一缓慢的步骤,它应该产生一个 费率法 依赖于 大部分是第一步 ,将其视为一种基本反应:
#r(t)= k A B ^ 3#
对于这个过程,整体反应显然是:
#“A”+ 2“E” - > 2“C”+“F”#
费率:
#r(t)= -1/1(Delta A)/(Deltat)= -1/2(Delta E)/(Deltat)= 1/2(Delta C)/(Deltat)= 1/1(Delta F)/(Deltat)#
但
要做到这一点,我们会使用一些叫做的东西 稳态近似 (SSA)在第1步,配对 快速平衡近似 (FEA)第2步。
- SSA指出形成中间体的步骤是如此之慢以至于其后的步骤(如果它很快)立即消耗它,并且其浓度的变化实际上为零。
- 有限元分析表明平衡几乎立即建立,因此平衡常数
#K# 可以写。
如果是第二个 步 并不快,那么我们就无法制作SSA。在这种情况下,真正的利率法将是一个混乱的混乱,可能是分数订单
我们可以写的原因
#'-------------------------------------------------------------------'#
#“”“”“”“”“”“”“”主要答案的结尾“#
#'-------------------------------------------------------------------'#
使用SSA处理第一步
SSA允许我们写:
#(d D)/(dt)= k_1 A B ^ 3 - k _( - 1)C ^ 2 D - k_2 E ^ 2 D + k _( - 2 )F B ^ 3 ~~ 0# #“”bb((1))#
详细说明了每个反应步骤和方向对浓度总体变化的贡献
使用FEA处理第二步
FEA允许我们写:
#(r_2)/(r _( - 2))=(k_(2)E ^ 2 D)/(k _( - 2)F B ^ 3)= 1# #“”bb((2))#
平衡常数将由。给出
#1 = k_2 /(k _( - 2))cdot 1 / K_2#
#=> K_2 = k_2 /(k _( - 2))# #“”bb((3))#
找到整体法律?
重新排列
#k_1 A B ^ 3 + k _( - 2)F B ^ 3 = k_2 E ^ 2 D + k _( - 1)C ^ 2 D#
#D =(k_1 A B ^ 3 + k _( - 2)F B ^ 3)/(k_2 E ^ 2 + k _( - 1)C ^ 2) #
然而,
(并且这个过程将完成,直到每个中间体或催化剂都被表达为反应物。假设您知道您的产品和催化剂在实验中的浓度。)