评价法快速提问? +示例

评价法快速提问? +示例
Anonim

好吧,率, #r_2(t)= -1/2(Delta E)/(Deltat)# (反应物为负值!)只要反应的化学计量没有变化就不会改变。

并且由于它没有,如果反应2是非快速步骤,则不会改变。你也许可以写 #R_1# 就……而言 #R_2#如果你在数字上知道这些,但如果你不知道,那么你应该注意到 #(德尔塔d)/(DeltaT的)# 反应之间不一定相同 #1##2#.

然而,费率法 不 更改。

(作为旁注,如果你想找到一个速率定律,可能不是最好的例子!)

如果第二步快速,则获得速率法

好吧,如果第一步是唯一缓慢的步骤,它应该产生一个 费率法 依赖于 大部分是第一步 ,将其视为一种基本反应:

#r(t)= k A B ^ 3#

对于这个过程,整体反应显然是:

#“A”+ 2“E” - > 2“C”+“F”#

费率:

#r(t)= -1/1(Delta A)/(Deltat)= -1/2(Delta E)/(Deltat)= 1/2(Delta C)/(Deltat)= 1/1(Delta F)/(Deltat)#

#B# 是催化剂,而不是反应物…所以我们必须接下来消除 #B# 在费率法中我们暂时记下来了。

要做到这一点,我们会使用一些叫做的东西 稳态近似 (SSA)在第1步,配对 快速平衡近似 (FEA)第2步。

  • SSA指出形成中间体的步骤是如此之慢以至于其后的步骤(如果它很快)立即消耗它,并且其浓度的变化实际上为零。
  • 有限元分析表明平衡几乎立即建立,因此平衡常数 #K# 可以写。

如果是第二个 步 并不快,那么我们就无法制作SSA。在这种情况下,真正的利率法将是一个混乱的混乱,可能是分数订单 #一个#·E·,以及非明显的观察速率常数。

我们可以写的原因 #r(t)= k A B ^ 3# 快步2是 因为它 很快;我们假设第2步是如此之快,以至于它已经存在 几乎没有重量 关于费率法,即关于反应物的命令 ·E·实际上是零.

#'-------------------------------------------------------------------'#

#“”“”“”“”“”“”“”主要答案的结尾“#

#'-------------------------------------------------------------------'#

使用SSA处理第一步

SSA允许我们写:

#(d D)/(dt)= k_1 A B ^ 3 - k _( - 1)C ^ 2 D - k_2 E ^ 2 D + k _( - 2 )F B ^ 3 ~~ 0# #“”bb((1))#

详细说明了每个反应步骤和方向对浓度总体变化的贡献 #d# 随着时间的推移。负下标表示该步骤的逆反应。

使用FEA处理第二步

FEA允许我们写:

#(r_2)/(r _( - 2))=(k_(2)E ^ 2 D)/(k _( - 2)F B ^ 3)= 1# #“”bb((2))#

平衡常数将由。给出 #K_2 =(F B ^ 3)/(E ^ 2 D)#,所以在平衡时, #r_2 = r _( - 2)#,和:

#1 = k_2 /(k _( - 2))cdot 1 / K_2#

#=> K_2 = k_2 /(k _( - 2))# #“”bb((3))#

找到整体法律?

重新排列 #(1)#:

#k_1 A B ^ 3 + k _( - 2)F B ^ 3 = k_2 E ^ 2 D + k _( - 1)C ^ 2 D#

#D =(k_1 A B ^ 3 + k _( - 2)F B ^ 3)/(k_2 E ^ 2 + k _( - 1)C ^ 2) #

然而, #B# 是催化剂。所以,我们需要找到一个表达式 #B#,或者已经知道它的最终浓度。

(并且这个过程将完成,直到每个中间体或催化剂都被表达为反应物。假设您知道您的产品和催化剂在实验中的浓度。)